Comment calculer la concentration de H ?

Déterminer la concentration en ions H⁺(aq) : au-delà de la simple approximation

La détermination de la concentration en ions hydrogène (H⁺(aq)) dans une solution aqueuse est une opération fondamentale en chimie. Contrairement à une idée parfois répandue, la simple affirmation “la concentration de H⁺(aq) est de 2 x 10⁻² mole/L car la concentration de H⁺(aq) déjà présente dans l’eau est négligeable” est une simplification excessive et potentiellement inexacte. Elle ne tient pas compte des nuances et des conditions spécifiques de chaque situation.

En effet, la concentration en ions H⁺(aq) dans l’eau pure, à 25°C, est de 10⁻⁷ mole/L (pH=7). Cette valeur, bien que faible, n’est pas toujours négligeable, notamment dans des solutions diluées d’acides faibles ou de bases faibles. Affirmer qu’elle est négligeable nécessite une justification rigoureuse et dépend fortement de la concentration des autres espèces ioniques présentes.

Pour calculer précisément la concentration en H⁺(aq), plusieurs approches sont possibles, selon la nature de la solution :

1. Solutions d’acides forts: Pour les acides forts (entièrement dissociés en solution), la concentration en H⁺(aq) est directement égale à la concentration de l’acide initial, en tenant compte du nombre de protons libérés par molécule d’acide. Par exemple, pour une solution d’acide chlorhydrique (HCl) à 0,1 mole/L, la concentration en H⁺(aq) est de 0,1 mole/L.

2. Solutions de bases fortes: Pour les bases fortes (entièrement dissociées), la concentration en OH⁻(aq) est directement égale à la concentration de la base initiale. Pour obtenir la concentration en H⁺(aq), il faut utiliser le produit ionique de l’eau (Kw):

Kw = [H⁺(aq)] x [OH⁻(aq)] = 10⁻¹⁴ à 25°C

En connaissant [OH⁻(aq)], on peut calculer [H⁺(aq)] = Kw / [OH⁻(aq)].

3. Solutions d’acides faibles ou de bases faibles: Dans ce cas, la dissociation n’est pas complète. Il faut utiliser la constante d’acidité (Ka) pour les acides faibles ou la constante de basicité (Kb) pour les bases faibles. Cela nécessite la résolution d’équations, souvent d’ordre 2, impliquant l’utilisation de la formule du discriminant ou d’approximations si Ka ou Kb est très faible. Des tables de constantes d’acidité et de basicité sont nécessaires.

4. Solutions tampon: Les solutions tampon, constituées d’un acide faible et de sa base conjuguée (ou d’une base faible et de son acide conjugué), ont une concentration en H⁺(aq) qui est relativement stable malgré l’ajout de petites quantités d’acide ou de base. Le calcul de [H⁺(aq)] dans une solution tampon utilise l’équation de Henderson-Hasselbalch.

En conclusion: L’assertion initiale concernant la concentration de H⁺(aq) étant de 2 x 10⁻² mole/L est trop simpliste. Une approche rigoureuse pour déterminer la concentration en ions H⁺(aq) nécessite de connaître la nature de la substance dissoute (acide fort, acide faible, base forte, base faible), sa concentration et éventuellement la température. L’utilisation du produit ionique de l’eau et, le cas échéant, des constantes d’acidité ou de basicité, est indispensable pour un calcul précis. Négliger la concentration initiale de H⁺(aq) dans l’eau est une approximation qui doit être justifiée par un calcul précis pour chaque situation spécifique.

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